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儲氫罐中的復合材料

2023-06-14 瀏覽數:619

  新興的H?經濟推動了飛機、船舶和天然氣運輸的儲罐開發。        Universal Hydrogen 的雙罐模塊使用碳纖維包裹的壓

   新興的H?經濟推動了飛機、船舶和天然氣運輸的儲罐開發。
  
  
  
  Universal Hydrogen 的雙罐模塊使用碳纖維包裹的壓力容器在 850 巴的壓力下儲存H?氣體,使 Dash 8 或 ATR 渦輪螺旋槳飛機的航程達到 740 公里(400 海里),并使用現有基礎設施輕松運輸和裝載
  
  氫作為化石燃料的無二氧化碳替代品已經出現了幾十年,用于儲氫的碳纖維增強塑料(CFRP)壓力容器的增長肯定在上升。但在 2020 年,氫能成為一項授權,被歐盟委員會(EC)確定為到 2050 年實現可持續經濟和氣候中立歐盟的歐洲綠色協議的關鍵優先事項。航空氫的關鍵事件包括:
  
  2020 年 5 月,“清潔天空 2 號”和“燃料電池與氫聯合事業”(FCH JU)發布了“氫動力航空”,詳細介紹了短程(85-165 名乘客)氫動力飛機如何在 2030-2035 年前投入使用(EIS-  entry into service  )。
  
  2020 年 6 月,法國 170 億美元的疫情救助計劃與“氫動力航空”報告中的目標掛鉤;法航表示,到 2024 年,將把國內航班的二氧化碳排放量減半。
  
  2020 年 7 月,歐盟委員會發布了“氣候中性歐洲的氫能戰略”,呼吁為氫能運輸、分配、儲存和加油站投資 650 億歐元,列出了包括清潔氫能伙伴關系和 ETS 創新基金在內的支持政策和融資機制(2020-2030 年為 100 億歐元)。
  
  2020 年 7 月,空中客車公司首席執行官紀堯姆·福里在接受《航空周刊》編輯格雷厄姆·沃里克采訪時承諾,到 2035 年將推出首款脫碳飛機環境影響報告;他預測該項目將于 2027-28年啟動,必要技術將于 2025 年成熟。
  
  2020 年 7 月,ZeroAvia(美國加利福尼亞州霍利斯特)完成了單引擎六座 Piper 飛機的試 飛,該飛機被改裝為使用壓縮氫(H2)氣體,并根據其路線圖公布了一架類似改裝的雙渦輪螺旋槳 19 座 Dornier Do 228 在美國的飛行測試,以在 2023 年前認證一架 20 座 H2 動力飛機,航程 500 英里。
  
  2020 年 8 月,環球氫能公司(美國加利福尼亞州洛杉磯)宣布,一架 50 座飛機的雙儲罐模塊(見圖),以及地區航空公司/運營商的加氫物流和基礎設施,將于 2024 年投入商業運營。
  
  氫作為燃料來源的可行性——無論行業如何——取決于各種運輸、交付和儲存技術的快速發展,這些技術都是年輕但發展迅速的。將這些技術商業化并不簡單,但它們正在得到解決。以下是正在進行的一些工作的摘要。
  
    
  通用氫公司
  
  Universal Hydrogen 由空客 SE(荷蘭萊頓)和聯合技術公司(美國康涅狄格州法明頓)前首席技術官 Paul Eremenko 于 2020 年共同創立,其目標是通過提供氫燃料基礎設施來幫助向氫動力航空轉型。一個關鍵部件是其燃料模塊,該模塊包括碳纖維增強聚合物(CFRP)框架中的雙 H2 儲罐。環球氫能首席技術官 J.P.Clarke 解釋道:“我們將根據需要向現場供應模 塊,因此不需要儲氫基礎設施。”。“這些模塊就像電池或廚房用品一樣簡單地裝載到飛機上。”
  
  
  
  環球氫能提出為基礎設施提供燃料的區域渦輪螺旋槳飛機
  
  模塊已首先為 50 座 Dash 8 和 ATR 渦輪螺旋槳支線飛機開發。這些模塊將采用長 3.36 米、直徑 1.44 米(7 英尺長、3 英尺直徑)的罐,使用碳纖維在 850 巴下保持 H? 氣體,達到 50 kg/m3 的密度,或者使用絕熱金屬罐在標準壓力和溫度下保持液體氫(LH?),達到 71 kg/m3 的密度。盡管 LH? 儲罐具有更高的容積效率,但隔熱但未冷卻的儲罐必須在 42 小時內使用,因為如果不保持在-253°C ,LH? 就會蒸發。克拉克說:“這兩種類型的儲罐都將安裝在一個重量輕、結構優化的復合材料框架內,該框架還具有抗沖擊性和一些承載能力。”
  
  H? 儲氣罐將包括一個不滲透的聚合物內襯,內襯有多層干碳纖維編織物和一個 Kevlar 芳綸纖維保護外層。“不需要樹脂,”克拉克解釋道。“內襯解決了滲透性問題,而碳處理了環向和軸向載荷,外層加框架防止了損壞;因此重量和厚度都減少了。這種集成的儲罐和框架設計,再加上每個儲罐層的功能映射,使我們能夠在質量分數上獲得一些顯著的改進。”
  
  質量分數是通過將儲存的氫氣質量除以整個模塊的質量來計算的,因此質量分數越大越好。克拉克指出:“我們對 Dash 8 和 ATR 飛機的質量分數和體積效率進行了非常廣泛的權衡研究。”。“因此,你要考慮的是燃料的體積和重量,以及這些飛機所能容納的燃料、可實現的航程和最大起飛重量、重量分布等。在 850 巴的 H? 氣體下,我們可以在 45 分鐘的儲備下飛行約 740 公里(400 海里),在 LH? 坦克下飛行約 1000公里(550 海里)。然而,渦輪螺旋槳飛機任務的平均級長約為 300 海里,因此這些飛行中的絕大多數都可以使用碳纖維增強塑料罐的氣態 H? 系統完成。”
  
  環球氫能公司將與復合材料儲罐制造商合作嗎?克拉克說:“我們的戰略是在有意義的地方合作,并堅持我們的核心業務。”他重申了通用氫能的重點:
  
  “我們希望成為燃料和基礎設施的供應商。我們將提供模塊,并將其運到需要的地方,以便我們的合作伙伴能夠專注于飛機的其余設計和運營。我們的目標是成為氫動力航空的推動者。”
  
   
  SpaceTech4Sea項目
  
  與航空業一樣,航運業也受到旨在減少二氧化碳和其他溫室氣體排放的法規的約束。從 2018 年 1 月 起,在歐洲經濟區(EEA)港口裝卸貨物或乘客的總噸位超過 5000 噸的船舶必須監測并報告其二氧化碳排放量。此外,作為減少船舶污染的 MARPOL 公約的一部分,國際海事組織(IMO)從 2020 年 1 月起規 定,燃油中的硫必須從 3.50%m/m(質量比)降至 0.50%。IMO 還承諾制定一項初步的溫室氣體戰略,到 2050 年將比 2008 年減少 50%。
  
  海洋金融公司(希臘雅典)董事總經理 Panayotis Zacharioudakis 博士表示:“遵守規定的最佳可能性是最初轉向液化天然氣。SuperGreen 將在希臘建立一個可持續的綠色運輸系統,包括電動通勤船和兩艘混合液化天然氣/電動雙體船,將比雷埃夫斯港與東地中海網絡中的其他港口連接起來。Zacharioudakis 解釋道:“為了這個項目,我們正在用 CFRP 建造一艘高速渡輪。”“如果我們使用最先進的金屬液化天然氣儲罐,它將重達 7 公噸,相當于 70 多名乘客(每人攜帶行李 100 公斤)。因此,我們必須將載客量減少 70人。”
  
  
  
  Cimarron Composites 對 CFRP 壓力容器進行低溫測試
  
  為什么額外的重量?Zacharioudakis 說:“與柴油相比,液化天然氣必須在-163°C 的低溫下儲存,金屬罐必須使用符合國際海事組織氣體燃料要求的材料、結構、絕緣和操作系統。”。對于海洋金融公司來說,額外的重量是不可接受的,因此它開始研究可能的解決方案,并發現了一份與美國國家航空航天局合作開發的關于 Cimarron Composites(美國阿拉巴馬州亨茨維爾)冷凍儲罐的報告。
  
  Zacharioudakis 說:“這就是我們開始 EASME(歐洲中小企業機構)SpaceTech4Sea 項目的時候。”。“這個想法是為了海事應用而修改航空航天技術。”第三個項目合作伙伴是船級社美國航運局(ABS,Houston, Texas,U.S.),該機構將對該技術進行驗證和鑒定。2019 年 9 月,美國船級社原則上批準了 Cimarron 超輕型低溫復合液化天然氣儲罐的概念設計。從那時起,它建造并測試了亞尺寸和全尺寸儲罐以獲得認證。“他們剛剛完成了最后一次測試,”Zacharioudakis說。“再過兩個多月,我們將獲得用于海洋市場的復合液化天然氣儲罐的全面認證。與傳統金屬儲罐相比,這種儲罐將節省 85%以上的重量。”
  
  盡管該罐的大部分細節都是專有的,但 Cimarron Composites 創始人兼總裁 Tom DeLay 表示,它是由碳纖維和先進的熱固性樹脂制成的,使用了一些樹脂注入和濕絲纏繞。“我們已經測試了直徑為 25 英寸和 40英寸的儲罐,并正在與 SuperGreen 的 CFRP 渡輪制造商討論容量為 5 立方米(5000 升)的儲罐,這可以通過直徑為 2 米、長度為 2.5 米的儲罐實現。”海洋金融看到了 1000 多個此類儲罐的市場,并將與 Cimarron合作建立自動化生產,可能在希臘。
  
  氫氣?Zacharioudakis 指出:“即使我們完成了這些液化天然氣項目,我們也開始關注氫氣。”。“歐洲有這么多的興趣、活動和資金。然而,一個問題是,海事法規規定儲罐必須為液化天然氣提供長達 15 天的儲存時間。LH? 也是如此。”DeLay 承認,為 LH?(- 253oC ,見上文)開發低溫儲罐比為液化天然氣管(-196oC )開發低溫罐困難得多;其中一個挑戰是找到能夠抵抗脆化和開裂的材料。他現在正與海洋金融公司合作,幫助完成一項貿易研究,研究船舶使用液體與氣體 H? 的技術和經濟因素。
  
  
 
  
  木星 IV 型碳纖維增強塑料壓力容器的纖維纏繞 
   
  海王星氫氣罐
  
  值得注意的是,Cimarron Composites 已經開發了一種用于高壓儲存氫氣和其他氣體的 IV 型 CFRP 儲罐。DeLay 說:“我們最初的木星儲罐是為在 4350 磅/平方英寸(300 巴)的壓力下運輸包括氫氣在內的大多數工業氣體而開發的。”。“然而,氫氣在更高的壓力下更有效地運輸,這就是我們開發 7500 磅/平方英寸[517 巴]海王星儲罐的原因。”
  
  
  
  Neptune 高壓(517 巴)CFRP 罐能夠在標準的20 英尺集裝箱中運輸 600 公斤 H? 氣體
  
  木星和海王星儲罐都通過了聯合國 ISO 11515 要求的無數測試,可提供直徑和長度高達 26 英尺的儲罐。Delay 指出:“這些儲罐是為通過卡車、鐵路或船舶以標準模塊運輸而開發的。”。“我們發現,直徑為 30 英寸的氣瓶具有理想的包裝效率,使我們能夠比直徑更大的氣瓶運輸更多的氫氣。19 英尺長的氣瓶可以在一個標準的 20 英尺集裝箱中容納 9 個罐。每個罐67 公斤氫氣,我們可以在 20 英尺的集裝箱中移動 600公斤,在標準的 40 英尺集裝箱中移動 1200 公斤。”
  
  DeLay 補充道:“我們從所有主要供應商那里購買碳纖維,包括東麗(日本東京)、三菱 Rayon(東京)、帝人(Teijin-美國田納西州洛克伍德)和曉星(Hyosung-韓國首爾)。”,“但對于 Neptune,我們同時獲得了三家不同供應商的資格。我們使用商用化學產品自行配制樹脂,并嚴格控制纖維和樹脂含量,以及纖維纏繞和烘箱固化周期中的張力,以防止熱應 力。所有這些都提高了儲罐的機械性能。”
  
  無論是低溫液體儲存還是高壓氣體儲存,DeLay都看到了越來越多的機會。他說:“我們花了數年時間來發展我們的專業知識。”,“從火箭燃料箱到我們現在正在開發和生產的大型儲存和運輸罐。一年前,我對氫氣持懷疑態度,認為這是政府推動的唯一原因。但現在我們收到了大量訂單和各種要求。我們可以看到,在全球范圍內,各行各業都在認真投資氫氣,政府正在支持這一發展。看起來我們已經在正確的時間準備好了正確的產品。”
  
  
  注:原文見《 Carbon fiber in pressure vessels for hydrogen 》2022.7.11

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閱讀上文 >> PPS特種工程塑料的性能和應用
閱讀下文 >> 涂層碳纖維——使直接空氣捕獲更便宜、更高效

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